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煤化工廢水處理技術(shù)研究

 更新時間:2018-01-22    點擊量:1481

造成水污染的來源中,工業(yè)廢水相比生活污水來說,處理難度大,危害也大。煤化工廢水作為工業(yè)廢水的主要來源之一,其處理也面臨著一些問題和一些制約因素。

1煤化工廢水處理問題

煤化工廢水排放強度大,加之濃度高、毒性強、波動大等特性,致使生化系統(tǒng)容易崩潰,污染物難穩(wěn)定深度脫除;同時濃鹽水處理處置技術(shù)缺乏,煤化工廢水“*”缺少相應(yīng)的技術(shù)支撐。廢水“*”的要求使得原來不太重要的環(huán)節(jié)顯得十分重要,如水中無機鹽的問題。因此,廢水處理技術(shù)的選擇與生產(chǎn)工藝具有同等的重要性,必須穩(wěn)定、可靠。但當前,煤化工廢水處理存在一些問題,難以滿足企業(yè)環(huán)保需求。

煤質(zhì)特性差異、轉(zhuǎn)化工藝的不同均會造成廢水水質(zhì)波動;萃取選擇性、生化處理工藝、深度凈化工藝、蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)備內(nèi)部結(jié)構(gòu)等工程設(shè)計環(huán)節(jié)未能很好的結(jié)合;特征污染物的種類與生物毒性、有機污染物與膜作用關(guān)系、有機污染物對結(jié)晶晶型和晶體生長影響等尚不明確,主要依靠經(jīng)驗進行設(shè)計,理論指導(dǎo)欠缺。

酚氨回收單元的油脫除率低,油與焦粉的存在容易造成蒸氨塔堵塞、內(nèi)件結(jié)垢。生化處理系統(tǒng)不穩(wěn)定,出水COD濃度在200~400mg/L,氨氮濃度在5~80mg/L。污染物脫除深度不夠,深度凈化出水COD濃度80~200mg/L;總氰、苯并芘、多環(huán)化合物等新型污染物缺乏相關(guān)的排放標準。膜通量降低過快,需要大量藥劑對其頻繁清洗,導(dǎo)致廢水中清洗藥劑在“*”體系中沒有合適的排放出口。如果生化系統(tǒng)無法做到穩(wěn)定、抗沖擊運行,廢水*將難以實現(xiàn)。在蒸發(fā)結(jié)晶過程中主要存在飛料、設(shè)備腐蝕、混鹽無出口等問題。

2煤化工廢水“*”的制約因素

廢水“*”需要大量的能源、化學(xué)藥品、資金的投入,以三效蒸發(fā)為例,1t水蒸發(fā)能耗大約要400kg蒸汽;分鹽產(chǎn)品的環(huán)境性至今未知,導(dǎo)致分鹽產(chǎn)品的出路待定;殘留混鹽的處置尚無可靠的處置方法。應(yīng)加強*的技術(shù)、管理、工程等方面的工作。

3解決思路

通過對煤化工廢水污染源進行深度解析,同時對污染物進行生命周期分析,綜合考慮污染物無害化處理的可行性及對環(huán)境影響,進而反推,從原料、產(chǎn)品生產(chǎn)和無害化處理入手,進行全過程污染控制,zui終達到綜合成本zui小化。

4煤化工廢水無害化處理

有機物降解是煤化工廢水難以無害化處理的zui大問題。煤化工廢水所含有機物種類眾多,有上千種有機物,它們的濃度、毒性、可降解性和物化性質(zhì)千差萬別,污染物濃度對不同處理技術(shù)的成本亦有重要影響。煤化工廢水的前期預(yù)處理主要是為解毒和回收有價資源,后期的深度處理主要是為了達標排放或近“*”,而整個過程相互關(guān)聯(lián),需要從全流程角度進行綜合考慮。

5廢水處理技術(shù)應(yīng)用

對難降解有機物含量高、生物毒性大的廢水強化預(yù)處理;對中等濃度的廢水以生物降解為,強化生物處理;對低濃度廢水,強化深度脫除與回用。這樣既可實現(xiàn)資源的回收,同時保障污染物得到無害化處理。下面以我們團隊多年工作為例,介紹廢水全過程強化處理的技術(shù)。

5.1氣體凈化殘液預(yù)處理

針對高濃度的煤氣凈化(脫硫)產(chǎn)生的殘液,廢水成分復(fù)雜,COD濃度及鹽含量較高,采用常溫催化轉(zhuǎn)化技術(shù)進行預(yù)脫除,除去其中的COD、硫化物。

5.2萃取凈化焦粉技術(shù)

針對煤化工中的焦油、焦粉問題,基于界面作用,通過分子設(shè)計,強化有機分子與焦粉表面官能團的作用,開發(fā)出新的萃取劑,將焦粉從廢水中脫除,避免蒸氨塔堵塞和萃取中間層。

5.3酚油協(xié)同提取技術(shù)

開發(fā)新型萃取劑,降低其在水中的溶解度,避免萃取劑回收過程的能耗;在回收酚的同時,對其中的焦油進行協(xié)同脫除,進而提高廢水的可生化性。

5.4精餾蒸氨技術(shù)

通過全局優(yōu)化調(diào)控氨氮脫除效果,開發(fā)塔內(nèi)件,結(jié)合過程控制,實現(xiàn)氨氮含量降低到50mg/L以下,同時回收16%以上的濃氨水或銨鹽。

我們利用上述技術(shù)在義馬氣化廠進行了1m3/h規(guī)模的中試試驗,主要工藝是先萃取除油脫酚,后脫酸蒸氨。目前運行結(jié)果良好,COD濃度由15000~25000mg/L降至2500mg/L以下,氨氮濃度可降至50mg/L以下。

5.5生物強化處理

生物處理zui的是解決其運行穩(wěn)定性問題。影響生化系統(tǒng)穩(wěn)定運行的因素主要是廢水所含有機物是否容易降解、有機物的毒性、自養(yǎng)菌與異養(yǎng)菌的競爭以及有機物的濃度。工程上希望在提高生化系統(tǒng)穩(wěn)定性的同時,降低能耗,節(jié)約成本,避免二沉池。與混合液回流工藝相比,上清液回流工藝的活性污泥中微生物菌群在不同階段差異更加顯著,更有利于對不同類型污染物分段降解。

5.6基于總氰/有機物去除的混凝藥劑與技術(shù)

針對生化出水中總氰、色度和COD超標問題,我們設(shè)計制備出新型混凝脫氰劑,實現(xiàn)多污染物協(xié)同脫除。CODCr去除率由原20~30%提高至50%左右,混凝出水可降低至0.2mg/L,滿足污水排放一級標準(GB8978—1996)。

5.7低成本催化氧化技術(shù)

為在降低進膜COD濃度的同時,減少膜清洗和藥劑的使用,設(shè)計制備出新型催化臭氧化碳基催化劑,顯著提高臭氧利用率(由不足40%提高到80%以上)和CODCr去除率(由20%~30%提高到40%~60%),滿足地方zui高排放標準(CODCr≤50mg/L),而且性能穩(wěn)定,不產(chǎn)生二次污染(不需調(diào)節(jié)pH和添加其他化學(xué)藥劑),同時有效降低噸水成本。

5.8膜法脫鹽

將電滲析與反滲透進行組合,運用到煤化工廢水脫鹽中,可將淡鹽水收率提高至90%以上,且滿足工業(yè)循環(huán)補充水標準,濃水TDS大于10%、CODCr不大于50mg/L,膜清洗周期長(約3~5個月),系統(tǒng)運行穩(wěn)定,脫鹽率高且可調(diào)。

此項技術(shù)已在煤化工行業(yè)的15個廢水處理工程中獲得應(yīng)用,可達到焦化行業(yè)和地方排放標準。采用此項技術(shù)建立的義馬碎煤加壓氣化全流程的中試已經(jīng)實現(xiàn)穩(wěn)定運行。

發(fā)展建議

加強煤化工廢水污染全過程控制的技術(shù)性分析研究,建立量化評價模型,選擇綜合成本zui小化的控制方法。在層面,統(tǒng)一布局,選擇企業(yè)開展水污染綜合示范與技術(shù)性評估。加強開展廢水特征污染物及生命周期分析、分鹽產(chǎn)品性與廢水*可應(yīng)用性等研究。

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